Quelle est la bonne façon d'obtenir des amines réduites ? Voici une méthode plus polyvalente pour fabriquer des amines qui n'entraîne pas d'alkylation excessive. Cette méthode est assez simple et transparente même pour les débutants en chimie. Quelques réactions simples. Cependant, vous aurez besoin d'un certain nombre de réactifs difficiles à trouver dans le commerce. Cette méthode, par exemple, peut être utilisée pour effectuer l'amination réductrice d'acides aminés.
Démarrer
À partir d'un aldéhyde ou d'une cétone, formez une imine (analogue à l'aldéhyde ou à la cétone azotée). Réduire l'imine avec un agent réducteur tel que le cyanoborohydrure de sodium (NaBH3CN), le borohydrure de sodium (NaBH4) ou l'acétoxyborohydrure de sodium (NaBH(Oac)3). Il s'avère une nouvelle amine. Il n'est pas nécessaire d'isoler l'imine intermédiaire (qui peut être quelque peu instable de toute façon). La réduction peut se faire in situ (c'est-à-dire dans le même flacon de réaction),puis donnez à l'image suffisamment de temps pour se former.
Ce processus est appelé amination réductrice. Le nom "amination réductrice" est également rencontré. Voici un exemple précis: l'hydro-méthylbenzylamine.
Disons que vous avez une amine primaire comme la benzylamine et que vous voulez fabriquer de l'hydro-méthylbenzylamine. Comment allez-vous le faire? Le traitement direct de la benzylamine avec un agent alcène (par exemple, l'iodure de méthyle) entraînera une formation significative de l'amine tertiaire indésirable (c'est-à-dire une désalkylation).
Oui, vous pouvez essayer de séparer l'amine secondaire qui se forme de l'amine tertiaire, mais nous n'allons pas nous contenter de la concentration de 10 à 30 % que cette méthode donne. Séparer les mélanges, c'est bien sur le papier, mais cela peut être très pénible en pratique. Y a-t-un autre moyen de faire ça? Essayez l'amination réductrice. C'est une manière beaucoup plus contrôlée de former des liaisons azote-carbone.
Une fois l'imine formée, elle doit être réduite en amine. L'agent réducteur familier borohydrure de sodium (NaBH4) peut être utilisé pour ce processus. On rappelle que le NaBH4 est utilisé pour réduire les aldéhydes et les cétones. Il existe deux autres agents réducteurs d'amination réductrice couramment utilisés: le cyanoborohydrure de sodium (NaBH3CN) et l'acétoxyborohydrure de sodium (NaBH(Oac)3). Pour nos besoins, ils peuvent être considérés comme identiques. En pratique, NaBH3CN est légèrement meilleur que NaBH4.
Demande
L'amination réductrice est trèspolyvalent et peut être utilisé pour établir une grande variété de groupes alkyle différents sur les amines. La meilleure partie est que les groupes n'y vont qu'une seule fois.
Les cétones fonctionnent aussi
Qu'en est-il des cétones ? Ils fonctionnent aussi ! Utilisez une cétone, ce qui nous amènera aux substituants alkyle ramifiés sur l'amine. Par exemple, l'utilisation d'acétone dans l'amination réductrice suivante donne un groupe isopropyle. De plus, tout est simple.
L'amination séquentielle est une autre caractéristique utile de la réaction d'amination réductrice. La particularité est que deux (ou trois, si l'on commence avec de l'ammoniac) procédés peuvent être utilisés en séquence. Voir par exemple la synthèse d'une amine tertiaire. Il est important de noter que la séquence des réactions n'est pas critique ici. Nous pourrions faire la première amination réductrice avec du benzaldéhyde d'abord et de l'acétone ensuite et obtenir toujours le même produit.
Amination réductrice intramoléculaire
Enfin, il y a un cas intramoléculaire qui donne toujours mal à la tête aux étudiants. Si la molécule contient à la fois des groupes amine et carbonyle, elle peut donner une amine cyclique. Lorsque vous retirez le produit de sonnerie, il est fortement recommandé de compter et de numéroter vos coins. De nombreux élèves font des erreurs en redessinant, ce qui vaut le temps passé.
Travailler à l'envers: planifier l'amination réductrice
Cela peut prendre un certain temps, mais l'amination réductrice est un moyen extrêmement puissant de fabriquer des amines. Il est très utile de pouvoir repenser du produit aminé à l'apparence des matières premières.
En général, l'amination réductrice est un protocole très puissant et utile pour la formation d'amines. Chaque élève peut le comprendre. Si vous souhaitez reproduire ces réactions à la maison, le moyen le plus simple pour un débutant est de faire une amination réductrice de l'acide glutamique.
